专利摘要:
本發明提供一種著色組成物,其可製造耐熱性等連同耐溶劑性亦優異的彩色濾光片。本發明的著色組成物係一種著色組成物,其含有(A)著色劑、(B)黏著劑樹脂、(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物及(D)光聚合起始劑,其特徵在於含有具有下述陰離子之鹼性著色劑作為(A)著色劑,且含有分子間抓氫型的光自由基起始劑作為(D)光聚合起始劑,其中該陰離子具有由包含氰基、鹵化烴基以及鹵磺醯基的群組中所選出的至少1種的拉電子基。
公开号:TW201305616A
申请号:TW101119298
申请日:2012-05-30
公开日:2013-02-01
发明作者:Eiji Yoneda;Satoshi Ebata;Hideyuki Yoshizawa;Yukari Yamaguchi;Atsushi Itou
申请人:Jsr Corp;
IPC主号:C09B57-00
专利说明:
著色組成物、彩色濾光片及顯示元件
本發明係關於著色組成物、彩色濾光片及顯示元件,更詳細地說,本發明係關於適用於穿透型或反射型的彩色液晶顯示元件、固態攝影元件(solid-state imaging element)、有機EL顯示元件、電子紙等彩色濾光片之著色組成物、具備使用該著色組成物而形成的著色層之彩色濾光片及具備該彩色濾光片之顯示元件。
在使用著色感放射線性組成物來製造彩色濾光片時,已知在基板上塗布顏料分散型著色感放射線性組成物並使其乾燥之後,藉由照射放射線(以下稱為「曝光」)而將乾燥塗膜顯影成所期望的圖型形狀,而獲得各色的像素之方法(專利文獻1~2)。又,亦可知利用使碳黑分散的光聚合性組成物而形成黑矩陣的方法(專利文獻3)。
可是,為了實現顯示元件的高亮度化與高色純度化、或是固態攝影元件的高精細化,得知使用染料作為著色劑係有效。然而,相較於使用顏料的情況,若使用染料作為著色劑,則會有所謂耐熱性、耐光性等劣化的問題。為了解決該問題,例如:在專利文獻4中,提案具有雙-三氟甲烷磺醯亞胺基陰離子或參-三氟甲烷磺醯基甲基化陰離子之三芳基甲烷化合物的使用。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平2-144502號公報
[專利文獻2]日本特開平3-53201號公報
[專利文獻3]日本特開平6-35188號公報
[專利文獻4]國際公開第2010/123071號小冊
然而,如專利文獻4所提案,若使用具有陰離子部分(具有拉電子能力極強的基)的鹼性染料,則會有所謂構成彩色濾光片的著色層之耐溶劑性明顯惡化之問題。從如以上之背景來看,正極力尋求能製造耐熱性等連同耐溶劑性亦優異的彩色濾光片之著色組成物的開發。
因此,本發明的課題係提供一種著色組成物,其可製造耐熱性等連同耐溶劑性亦優異的彩色濾光片。再者,本發明的課題係提供一種具備使用該著色組成物所形成的著色層而成的彩色濾光片及一種具備該彩色濾光片的顯示元件。
本發明人等潛心研究,結果發現藉由併用具有特定的陰離子部分的鹼性染料與特定的光聚合起始劑,而可解決上述課題。
即,本發明為一種著色組成物,其含有(A)著色劑、(B)黏著劑樹脂、(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物及(D)光聚合起始劑,其特徵在於含有具有下述陰離子之鹼性著色劑(以下亦稱為「特定著色劑」)作為(A)著色劑,其中該陰離子具有由包含氰基、鹵化烴基以及鹵磺醯基(halo sulfonyl)的群組中所選出的至少1種的拉電子基,且含有分子間抓氫(intermolecular hydrogen abstraction)型的光自由基起始劑作為(D)光聚合起始劑。
在本發明中,以分子間抓氫型的光自由基起始劑而言,較佳為含有聯咪唑系化合物。
又,本發明係提供一種具備使用該著色組成物所形成之著色層而成的彩色濾光片及一種具備該彩色濾光片的顯示元件。此處,「著色層」係意味著使用於彩色濾光片的各色像素、黑矩陣、黑色間隔物(black spacer)等。
若使用本發明之著色組成物,則可形成耐熱性等連同耐溶劑性亦優異的著色層。
因此,本發明之著色組成物係可極其適合用於以彩色液晶顯示元件用彩色濾光片、固態攝影元件的色分解用彩色濾光片、有機EL顯示元件用彩色濾光片、電子紙用彩色濾光片為首之各種的彩色濾光片的製作。[實施發明之形態]
以下,詳細說明本發明。 著色組成物
以下,就本發明之著色組成物的構成成分進行說明。
-(A)著色劑-
本發明之著色組成物之特徵在於含有特定著色劑作為著色劑,亦即含有具有陰離子之鹼性著色劑,其中該陰離子具有由包含氰基、鹵化烴基以及鹵磺醯基的群組中所選出的至少1種的拉電子基。鹼性著色劑係指使陽離子部分成為發色團之離子性著色劑,較佳為鹼性染料。
在本發明之著色組成物中,特定著色劑係可單獨使用或混合2種以上使用。
首先,針對特定著色劑中的陰離子部分進行說明。
特定著色劑中的陰離子部分若為具有由包含氰基、鹵化烴基及鹵磺醯基的群組中所選出的至少1種的拉電子基之陰離子,則無特別的限定,可列舉例如:下述式(1a)~(1e)所表示的陰離子。
R1(-SO3 -)a (1a)[式(1a)中,R1係表示可具有連結基的鹵化烴基,a係表示1以上的整數。]
[(R2)2N]- (1b)[式(1b)中,R2係相互獨立地表示可具有氰基、鹵磺醯基或連結基的鹵化烷磺醯基,在R2為可具有連結基的鹵化烷磺醯基的情形下,R2之間亦可互相鍵結來形成環。]
[(R3)bP Hal6-b]- (1c)[式(1c)中,R3係表示可具有連結基的鹵化烴基,P係表示磷原子,Hal係表示鹵素基(halo group),在R3、Hal各自為多個存在的情況下,其係可相同,亦可不同。b係表示1~6的整數。]
[(R4)cB Hal4-c]- (1d)[式(1d)中,R4係表示可具有連結基的鹵化烴基或氰基,B係表示硼原子,Hal係表示鹵素基,在R4、Hal各自為多個存在的情況下,其係可相同,亦可不同。c係表示1~4的整數。]
[(R5)3C]- (1e)[式(1e)中,R5係相互獨立地表示鹵磺醯基或鹵化烷磺醯基。]
式(1a)(a=1時)、式(1c)及式(1d)中,以構成R1、R3及R4的鹵化烴基之骨架的烴基而言,可列舉例如:(i)脂肪族烴基、(ii)脂環式烴基、(iii)具有脂環式烴基作為取代基之脂肪族烴基(以下稱為「經脂環式烴取代之脂肪族烴基」)、(iv)芳香族烴基、(v)具有脂肪族烴基作為取代基之芳香族烴基(以下稱為「經脂肪族烴取代之芳香族烴基」)、(vi)具有芳香族烴基作為取代基之脂肪族烴基(以下稱為「經芳香族烴取代之脂肪族烴基」)等。以構成R1、R3及R4之骨架的烴基而言,從對於有機溶劑的溶解性之觀點來看,較佳為以下的特徵基(characteristic group)。
以(i)脂肪族烴基而言,較佳為烷基,可為直鏈狀,亦可為支鏈狀。脂肪族烴基的碳數較佳為1~20,特佳為1~8。具體而言,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。以(ii)脂環式烴基而言,較佳為脂環式飽和烴基,其碳數較佳為3~20,特佳為3~12。具體而言,可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基等。又,以(iii)經脂環式烴取代之脂肪族烴基而言,較佳為經脂環式飽和烴取代之烷基,該烷基可為直鏈狀,亦可為支鏈狀。經脂環式烴取代之脂肪族烴基的碳數較佳為4~20,特佳為6~14。具體而言,可列舉環己基甲基、環己基乙基等。以(iv)芳香族烴基而言,其碳數較佳為6~14,特佳為6~10。具體而言,可列舉苯基、萘基等。以(v)經脂肪族烴取代之芳香族烴基而言,較佳為經烷基取代之苯基,烷基部分可為直鏈狀,亦可為支鏈狀。經脂肪族烴取代之芳香族烴基的碳數較佳為7~30,特佳為7~20。具體而言,可列舉甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、異丙基苯基、壬基苯基等。以(vi)經芳香族烴取代之脂肪族烴基而言,較佳為芳烷基,其碳數較佳為7~30,特佳為7~20。具體而言,可列舉苄基、苯乙基等。
此等之中,以構成鹵化烴基之骨架的烴基而言,較佳為(i)脂肪族烴基、(iii)經脂環式烴取代之脂肪族烴基、(iv)芳香族烴基(v)經脂肪族烴取代之芳香族烴基或(vi)經芳香族烴取代之脂肪族烴基,更佳為烷基、經脂環式飽和烴取代之烷基、苯基、經烷基取代之苯基、芳烷基,特佳為烷基。
又,從著色劑的耐熱性的觀點來看,以鹵化烴基中的鹵素而言,較佳為氟。由於藉由選擇氟作為取代基,而使本著色劑的陰離子部分成為酸度更強的有機酸的共軛鹼,因而思索著形成離子結合力更強的鹽來提高耐熱性。
又,以R1、R3及R4的鹵化烴基及R2的鹵化烷磺醯基中的連結基而言,可列舉-O-、-S-、-CO-、-COO-、-CONH-、-SO2-等。而且,第8頁最後一段所說的碳數係意味著除去構成該連結基之碳原子的部分的總碳數。
在本發明中,從著色劑的耐熱性的觀點來看,以R1、R3及R4而言,較佳為下述式(1-1)或(1-2)所表示的基團,其中,特佳為形成酸度更強的有機酸的共軛鹼之下述式(1-1)所表示的基團。
[式(1-1)中,R19係表示氫原子、氟原子、烷基、氟化烷基、脂環式烴基、烷氧基、氟化烷氧基、R20COOR21-或R20COOR21CFH-(R20係表示烷基、脂環式烴基、雜芳基或經取代或非經取代的芳基,R21係表示伸烷基(alkanediyl)。),n係表示1以上的整數,「*」係表示連接鍵。]
[式(1-2)中,R22~R26係相互獨立地表示氫原子、氟原子、羥基、烷基、氟化烷基或烷氧基,「*」係表示連接鍵。惟R22~R26之中至少1個係氟原子或氟化烷基。]
式(1-1)及(1-2)中,烷基、氟化烷基、烷氧基及氟化烷氧基的碳數較佳為1~16,更佳為1~12,再更佳為1~8。又,式(1-1)中,脂環式烴基的碳數較佳為3~12,更佳為3~7。
式(1-1)中,以R19而言,較佳為氟原子、氟化烷基、脂環式烴基、氟化烷氧基、R20COOR21-或R20COOR21CFH-,特佳為氟原子、脂環式烴基、全氟烷氧基、R20COOCH2CH2-或R20COOCH2CH2CFH-。
R20係表示烷基、脂環式烴基、雜芳基、或經取代或非經取代的芳基,但烷基可為直鏈狀,亦可為支鏈狀,烷基的碳數較佳為1~12,更佳為1~8。脂環式烴基可為2~4環的架橋脂環式烴基,脂環式烴基的碳數較佳為3~20,更佳為3~12。以雜芳基而言,較佳為由含有由氮原子、氧原子及硫原子所選出之1個以上的雜原子的5~10員的芳香族雜環所構成的基團。以芳基而言,較佳為碳數6~14的芳基,更佳為碳數6~10的芳基,特佳為苯基。再者,以取代基而言,可列舉例如:碳數1~6的烷基、碳數1~6的烷氧基、鹵素基或三氟甲基,取代基的位置及數目為任意,在具有2個以上的取代基之情形下,該取代基係可相同,亦可不同。
又,R21係表示伸烷基(alkanediyl),其碳數較佳為1~12,更佳為1~6。具體而言,可列舉亞甲基、伸乙基、乙-1,1-二基、丙-1,1-二基、丙-1,2-二基、丙-1,3-二基、丙-2,2-二基、丁-1,2-二基、丁-1,3-二基、丁-1,4-二基、戊-1,4-二基、戊-1,5-二基、己-1,5-二基、己-1,6-二基等。其中,從容易製造的觀點來看,較佳為伸乙基。
再者,n的上限較佳為10,更佳為8。
又,式(1-2)中,較佳為R22~R26之中至少3個為氟原子或氟化烷基。
式(1b)及式(1e)中,以R2及R5的鹵磺醯基而言,可列舉例如:FSO2基、ClSO2基、BrSO2基、ISO2基,其中,較佳為FSO2基。
式(1b)及式(1e)中,構成R2及R5的鹵化烷磺醯基之骨架的烷基可為直鏈狀,亦可為支鏈狀,碳數較佳為1~8。以該烷基的具體例而言,可列舉與鹵化烴基中的烷基相同者。又,以鹵化烷磺醯基中的鹵素基而言,較佳為氟基。
以鹵化烷磺醯基而言,較佳為全氟烷磺醯基,可列舉例如:CF3SO2基、CF3CF2SO2基、(CF3)2CFSO2基、CF3CF2CF2SO2基、CF3CF2CF2CF2SO2基、(CF3)2CFCF2SO2基、CF3CF2(CF3)CFSO2基、(CF3)3CSO2基。其中,較佳為CF3SO2基。
上述式(1a)所表示的陰離子係a個的SO3 -基對R1的鹵化烴基進行取代者,a較佳為1~4的整數,特佳為1或2。此時,R1的鹵化烴基可為1~4價的鹵化烴基,作為2~4價的鹵化烴基,可列舉從上述之構成鹵化烴基之骨架的烴基中所例示之(i)~(vi)的烴基除去1~3個氫原子的殘基。
以上述式(1a)所表示的陰離子之較佳的具體例而言,可列舉下述式(1a-1)或(1a-2)所表示的陰離子。
R1a-SO3 - (1a-1) -O3S-R1b-SO3 - (1a-2)[式(1a-1)中,R1a係表示可具有連結基的1價的鹵化烴基。
式(1a-2)中,R1b係表示可具有連結基的鹵化伸烷基(halide alkanediyl)。]
以上述式(1a-1)所表示的陰離子的代表例而言,可列舉例如:下述化合物群組a及化合物群組b中所示的陰離子。

又,以上述式(1a-2)所表示的陰離子的代表例而言,可列舉例如:下述化合物群組c中所示的陰離子。
以上述式(1b)所表示的陰離子的代表例而言,可列舉例如:下述化合物群組d中所示的其他陰離子、[(CN)2N]-、[(FSO2)2N]-、[(FSO2)N(CF3SO2)]-、[(FSO2)N(CF3CF2SO2)]-、[(FSO2)N{(CF3)2CFSO2}]-、[(FSO2)N(CF3CF2CF2SO2)]-、[(FSO2)N(CF3CF2CF2CF2SO2)]-、[(FSO2)N{(CF3)2CFCF2SO2}]-、[(FSO2)N{CF3CF2(CF3)CFSO2}]-、[(FSO2)N{(CF3)3CSO2}]-等。
以上述式(1c)所表示的陰離子的代表例而言,可列舉例如:(CF3)3PF3 -、(C2F5)2PF4 -、(C2F5)3PF3 -、[(CF3)2CF]2PF4 -、[(CF3)2CF]3PF3、(n-C3F7)2PF4 -、(n-C3F7)3PF3 -、(n-C4F9)3PF3 -、(C2F5)(CF3)2PF3 -、[(CF3)2CFCF2]2PF4 -、[(CF3)2CFCF2]3PF3 -、(n-C4F9)2PF4 -、(n-C4F9)3PF3 -、(C2F4H)(CF3)2PF3 -、(C2F3H2)3PF3 -、(C2F5)(CF3)2PF3 -等。其中,較佳為(C2F5)2PF4 -、(C2F5)3PF3 -、(n-C3F7)3PF3 -、(n-C4F9)3PF3 -、[(CF3)2CF]3PF3 -、[(CF3)2CF]2PF4 -、[(CF3)2CFCF2]3PF3 -、[(CF3)2CFCF2]2PF4 -
以上述式(1d)所表示的陰離子的代表例而言,可列舉例如:(CF3)4B-、(CF3)3BF-、(CF3)2BF2 -、(CF3)BF3 -、(C2F5)4B-、(C2F5)3BF-、(C2F5)BF3 -、(C2F5)2BF2 -、(CF3)(C2F5)2BF-、(C6F5)4B-、[(CF3)2C6H3]4B-、(CF3C6H4)4B-、(C6F5)2BF2 -、(C6F5)BF3 -、(C6H3F2)4B-、B(CN)4 -、B(CN)F3 -、B(CN)2F2 -、B(CN)3F-、(CF3)3B(CN)-、(CF3)2B(CN)2 -、(C2F5)3B(CN)-、(C2F5)2B(CN)2 -、(n-C3F7)3B(CN)-、(n-C4F9)3B(CN)-、(n-C4F9)2B(CN)2 -、(n-C6F13)3B(CN)-、(CHF2)3B(CN)-、(CHF2)2B(CN)2 -、(CH2CF3)3B(CN)-、(CH2CF3)2B(CN)2 -、(CH2C2F5)3B(CN)-、(CH2C2F5)2B(CN)2 -、(CH2CH2C3F7)2B(CN)2 -、(n-C3F7CH2)2B(CN)2 -、(C6H5)3B(CN)-等。其中,較佳為B(CN)4 -、B(CN)F3 -、B(CN)2F2 -、B(CN)3F-、(CF3)4B-、(C6F5)4B-、[(CF3)2C6H3]4B-
以上述式(1e)所表示的陰離子的代表例而言,可列舉例如:(CF3SO2)3C-、(CF3CF2SO2)3C-、[(CF3)2CFSO2]3C-、(CF3CF2CF2SO2)3C-、(CF3CF2CF2CF2SO2)3C-、[(CF3)2CFCF2SO2]3C-、[CF3CF2(CF3)CFSO2]3C-、[(CF3)3CSO2]3C-、(FSO2)3C-、(ClSO2)3C-、(BrSO2)3C-、(ISO2)3C-。其中,較佳為(CF3SO2)3C-
特定著色劑若為上述之具有特定的陰離子部分的鹼性著色劑,則陽離子部分並無特別的限定,可列舉例如:吖系著色劑、系著色劑、噻系著色劑、偶氮系著色劑、蒽醌系著色劑、系著色劑、二芳基甲烷系著色劑、三芳基甲烷系著色劑、酞青系著色劑、酮亞胺系著色劑、噻唑系著色劑、吖啶系著色劑、喹啉系著色劑、花青系著色劑、次甲基系著色劑等。
此等之中,較佳為系著色劑、三芳基甲烷系著色劑,在更加顯著地獲得所期望的效果之觀點下,特佳為一起使用三芳基甲烷系著色劑與分子間抓氫型的光自由基起始劑。
以上述三芳基甲烷系著色劑而言,較佳為具有下述式(2)所表示的陽離子者。再者,在下述式(2)所表示的陽離子中存在著各式各樣的共振結構,本說明書中就該共振結構而言,係作為與下述式所表示的陽離子同等者。以下,就各式所表示的陽離子而言,亦在共振結構存在的情形下,作為與該式所表示的陽離子同等者。
[Ar係表示芳烴環,R6及R7係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基、苯基或具有烯性不飽和鍵的基團,R8及R9係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基、苯基或具有烯性不飽和鍵的基團,R10係表示氫原子、氯原子、碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基或-COOR17(R17係表示氫原子或碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基。),R1114係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基,或R11與R14一起表示硫原子,R12及R13係相互獨立地表示氫原子、氯原子或碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基,Y係表示氫原子或下述式(3); 所表示的基,R15及R16係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基、苯基或具有烯性不飽和鍵的基團。]
以Ar中的芳烴環而言,較佳為碳數6~20的芳烴環,更佳為碳數6~10的芳烴環,具體而言,可列舉苯環、萘環、聯苯環、蒽環等。
以R6~R14(包含-COOR17中的R17)、R15及R16中的碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基而言,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、二級丁基、三級丁基、異丁基、環丁基、戊基、三級戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、環庚基、辛基、異辛基、三級辛基、2-乙基己基等。
以R6~R9、R15及R16中的具有烯性不飽和鍵的基團而言,並無特別的限定,但可列舉例如:CH2=CH-COO-R18-、CH2=C(CH3)-COO-R18-、CH2=CH-Ph-R18-、CH2=C(CH3)-Ph-R18-及CH2=CH-CO-(R18係表示碳數1~4的伸烷基(alkanediyl),Ph係表示伸苯基。)等。
以R18中的碳數1~4的伸烷基(alkanediyl)而言,可列舉例如:亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞甲基等。
本發明中,從提升亮度及色純度的觀點來看,在上述式(2)所表示的陽離子之中,特佳為下述式(4)所表示的陽離子。
[式(4)中,R6、R7、R8、R9、R15及R16係與上述式(2)及(3)中的R6、R7、R8、R9、R15及R16同義]
上述式(4)中,以R6、R7、R15及R16而言,較佳為碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基,更佳為碳數1~6的鏈狀或環狀的烷基,又,以R8而言,較佳為碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基,更佳為碳數1~6的鏈狀或環狀的烷基或苯基,再者,以R9而言,較佳為碳數1~8的鏈狀或環狀的烷基,更佳為碳數1~6的鏈狀或環狀的烷基或氫原子。
以上述式(2)所表示的陽離子的代表例而言,可列舉例如:下述的化合物群組e中所示的陽離子。
以三芳基甲烷系著色劑以外的著色劑而言,可列舉例如:具有日本特開2010-209191號公報的式(I)所記載之陽離子的次甲基系著色劑、具有日本特開2010-244027號公報的式(1)所記載之陽離子的系著色劑等。
特定著色劑可以周知的方法來製造,但亦可參考例如:日本特表2007-503477號公報、國際公開第2010/123071號小冊等來製造。
特定著色劑例如:若為三芳基甲烷系染料,由於溶解於有機溶劑就會呈現藍~紅色,則可藉由單獨使用該化合物、或將該化合物與其他的著色劑適宜混合使用,而適用於例如:用於形成藍色像素、紅色像素、黑色的著色層的著色組成物。又,若為系著色劑,由於溶解於有機溶劑就會呈現紫~紅色,則可藉由單獨使用該化合物、或將該化合物與其他的著色劑適宜混合使用,而適用於例如:用於形成藍色像素、紅色像素、黑色的著色層的著色組成物。
以其他的著色劑而言,可因應用途而適宜選擇色彩或材質。具體而言,亦可使用顏料、染料及天然色素的任一者,但由於在構成彩色濾光片的著色層中要求高色純度、亮度、對比度、遮光性等,較佳為使用由顏料及染料中所選出的至少1種。
以上述顏料而言,有機顏料及無機顏料的任一者皆可,以有機顏料而言,可列舉例如:顏色指數(Color Index)(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為顏料(Pigment)的化合物。具體而言,可列舉附上如下述之顏色指數(C.I.)名稱者。
C.I.Pigment Red 166、C.I.Pigment Red 177、C.I.Pigment Red 224、C.I.Pigment Red 242、C.I.Pigment Red 254、C.I.Pigment Green 7、C.I.Pigment Green 36、C.I.Pigment Green 58、C.I.Pigment Blue 1、C.I.Pigment Blue 15:6、C.I.Pigment Blue 80、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 139、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 211、C.I.Pigment Orange 38、C.I.Pigment Violet 23。
又,以上述無機顏料而言,可列舉例如:氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、鋅華、硫酸鉛、鉻黃、鋅黃、鐵丹(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、群青、普魯士藍、氧化鉻綠、鈷綠、富錳棕土、鈦黑、合成鐵墨、碳黑等。
在本發明中使用顏料作為其他的著色劑時,亦可藉由再結晶法、再沉澱法、溶劑洗淨法、昇華法、真空加熱法或此等的組合,而將顏料精製使用。又,顏料係可依期望以樹脂改質其粒子表面而使用。以改質顏料的粒子表面之樹脂而言,可列舉例如:日本特開2001-108817號公報中記載的展色劑(vehicle)樹脂、或市售的各種顏料分散用樹脂。以碳黑表面的樹脂被覆方法而言,可採用例如:日本特開平9-71733號公報、日本特開平9-95625號公報、日本特開平9-124969號公報等所記載的方法。又,有機顏料亦可藉由所謂的鹽磨(salt milling),將原始粒子(primary particle)精細化而使用。以鹽磨的方法而言,可採用例如:揭示於日本特開平08-179111號公報的方法。
又,以上述染料而言,可從各種的油溶性染料、直接染料、酸性染料、金屬錯合物染料等之中適當選擇,可列舉例如:附上如下述之顏色指數(C.I.)名稱者。
C.I.Solvent Yellow 4、C.I.Solvent Yellow 14、C.I.Solvent Yellow 15、C.I.Solvent Yellow 24、C.I.Solvent Yellow 82、C.I.Solvent Yellow 88、C.I.Solvent Yellow 94、C.I.Solvent Yellow 98、C.I.Solvent Yellow 162、C.I.Solvent Yellow 179;C.I.Solvent Red 45、C.I.Solvent Red 49;C.I.Solvent Orange 2、C.I.Solvent Orange 7、C.I.Solvent Orange 11、C.I.Solvent Orange 15、C.I.Solvent Orange 26、C.I.Solvent Orange 56;C.I.Solvent Blue 35、C.I.Solvent Blue 37、C.I.Solvent Blue 59、C.I.Solvent Blue 67;C.I.Acid Yellow 17、C.I.Acid Yellow 29、C.I.Acid Yellow 40、C.I.Acid Yellow 76;C.I.Acid Red 91、C.I.Acid Red 92、C.I.Acid Red 97、C.I.Acid Red 114、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 151;C.I.Acid Orange 51、C.I.Acid Orange 63;C.I.Acid Blue 80、C.I.Acid Blue 83、C.I.Acid Blue 90;C.I.Acid Green 9、C.I.Acid Green 16、C.I.Acid Green 25、C.I.Acid Green 27。
在本發明中,其他的著色劑係可單獨使用或混合2種以上使用。
從形成亮度高且色純度優異的像素、或遮光性優異的黑矩陣之點來看,特定著色劑與依期望所使用的其他著色劑的總計含有比例在著色組成物的固體成分中通常為5~70質量%,較佳為5~60質量%。此處所謂的固體成分係指後述之溶劑以外的成分。
又,在本發明中,併用特定著色劑與其他著色劑時,特定著色劑的含有比例在全部著色劑中較佳為5~80質量%,更佳為15~70質量%,再更佳為30~60質量%。其中,併用作為特定著色劑之三芳基甲烷系著色劑與其他著色劑時,三芳基甲烷系著色劑的含有比例在全部著色劑中較佳為20~80質量%,更佳為20~60質量%,再更佳為30~50質量%。
在本發明中,使用顏料作為著色劑時,可根據所其望,與分散劑、分散助劑一起使用。以上述分散劑而言,可使用例如:陽離子系、陰離子系、非離子系等適當的分散劑,但較佳為高分子分散劑。具體而言,可列舉胺基甲酸酯系分散劑、聚乙亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯基醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨糖醇脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分散劑、丙烯酸系分散劑等。
這樣的分散劑可由商業上獲得,可列舉例如:Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN21324(以上為BYK公司製)作為丙烯酸系分散劑,Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上為BYK公司製)、SOLSPERSE 76500(Lubrizol(股)製)作為胺基甲酸酯系分散劑,SOLSPERSE 24000(Lubrizol(股)製)作為聚乙亞胺系分散劑,AHISPER PB821、AHISPER PB822、AHISPER PB880、AHISPER PB881(以上為Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製)作為聚酯系分散劑等。
又,以上述分散助劑而言,可列舉例如:顏料衍生物,具體而言,可列舉銅酞青、二酮吡咯并吡咯、喹啉黃的磺酸衍生物等。再者,分散劑及分散助劑的含量在不阻礙本發明之目的的範圍內,可適宜地決定。
-(B)黏著劑樹脂-
以本發明中的黏著劑樹脂而言,並無特別的限定,但較佳為具有羧基、酚性羥基等酸性官能基的樹脂。其中,較佳為具有羧基的聚合物(以下稱為「含有羧基之聚合物」),可列舉例如:具有1個以上的羧基的烯性不飽和單體(以下稱為「不飽和單體(b1)」)與其他可共聚合的烯性不飽和單體(以下稱為「不飽和單體(b2)」)之共聚合體。
以上述不飽和單體(b1)而言,可列舉例如:(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、對乙烯基安息香酸等。
此等的不飽和單體(b1)係可單獨使用或混合2種以上使用。
又,以上述不飽和單體(b2)而言,可列舉例如:如N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺之N-位置經取代之順丁烯二醯亞胺;如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、對乙烯基苄基環氧丙基醚、乙烯合萘之芳香族乙烯基化合物;如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、2-(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基苯酯、對基酚的環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧基環己基甲酯、3-[(甲基)丙烯醯氧基甲基]環氧丙烷、3-[(甲基)丙烯醯氧基甲基]-3-乙基環氧丙烷之(甲基)丙烯酸酯;如環己基乙烯基醚、異莰基乙烯基醚、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基乙烯基醚、五環五癸基乙烯基醚、3-(乙烯基氧甲基)-3-乙基環氧丙烷之乙烯基醚;在如聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷之聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基之巨單體等。
此等的不飽和單體(b2)係可單獨使用或混合2種以上使用。
在不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚合體中,該共聚合體中之不飽和單體(b1)的共聚合比例較佳為5~50質量%,更佳為10~40質量%。藉由在這樣的範圍下共聚合不飽和單體(b1),可獲得鹼顯影性及保存安定性優異之著色組成物。
以不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚合體之具體例而言,可列舉例如:揭示於日本特開平7-140654號公報、日本特開平8-259876號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2004-101728號公報等的共聚合體。
又,在本發明中,亦可使用如例如:日本特開平5-19467號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開平09-325494號公報、日本特開平11-140144號公報、日本特開2008-181095號公報等所揭示之在側鏈上具有(甲基)丙烯醯基等聚合性不飽和鍵之含羧基聚合物作為黏著劑樹脂。
本發明中的黏著劑樹脂之以GPC(溶出溶劑:四氫呋喃)測定之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)通常為1,000~100,000,較佳為3,000~50,000。Mw若過小,則有所得之被膜的殘膜率等降低、損害圖型形狀、減弱耐熱性等、或電特性惡化之虞,另一方面,若過大,則有解析度降低、損害圖型形狀、或在使用狹縫噴嘴方式的塗布時容易產生乾燥異物之虞。
又,本發明中的黏著劑樹脂的重量平均分子量、與以GPC(溶出溶劑:四氫呋喃)測定之聚苯乙烯換算之數量平均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)較佳為1.0~5.0,更佳為1.0~3.0。
本發明中的黏著劑樹脂係可以周知的方法來製造,但亦可藉由揭示於例如:日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊等的方法,來控制其結構或Mw、Mw/Mn。
在本發明中,黏著劑樹脂係可單獨使用或混合2種以上使用。
在本發明中,相對於特定著色化合物與依期望而使用的其他著色劑之總計100質量份而言,黏著劑樹脂的含量通常為10~1,000質量份,較佳為20~500質量份,更佳為50~400質量份,再更佳為100~300質量份。黏著劑樹脂的含量若過少,則有例如:鹼顯影性降低、所得著色組成物的保存安定性降低之虞,另一方面,若過多,由於著色劑濃度相對會降低,則有難以達成作為薄膜之所期望的色濃度之虞。
-(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物-
在本發明中,以(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物而言,並無特別的限定,但較佳為具有2個以上的(甲基)丙烯醯基的化合物。
以上述具有2個以上的(甲基)丙烯醯基的化合物之具體例而言,可列舉使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的多官能(甲基)丙烯酸酯、經環氧烷改質的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應而得的多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應而得的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
此處,以上述脂肪族多羥基化合物而言,可列舉例如:如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之2價的脂肪族多羥基化合物、如甘油、三羥甲丙烷、新戊四醇、二新戊四醇之3價以上的脂肪族多羥基化合物。以上述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯而言,可列舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、三羥甲丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯等。以上述多官能異氰酸酯而言,可列舉例如:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯等。以酸酐而言,可列舉例如:如琥珀酸酐、順丁烯二酸酐、戊二酸酐、伊康酸酐、酞酸酐、六氫酞酸酐之二元酸的酸酐、如1,2,4,5-苯四甲酸酐、聯苯四甲酸二酐、二苯基酮四甲酸二酐之四元酸二酐。
又,以上述經己內酯改質的多官能(甲基)丙烯酸酯而言,可列舉例如:日本特開平11-44955號公報的段落[0015]~[0018]所記載之化合物。以上述經環氧烷改質的多官能(甲基)丙烯酸酯而言,可列舉經藉由選自由雙酚A的環氧乙烷及雙酚A的環氧丙烷中的至少1種而改質的二(甲基)丙烯酸酯、經藉由選自由異三聚氰酸的環氧乙烷及異三聚氰酸的環氧丙烷中的至少1種而改質的三(甲基)丙烯酸酯、經藉由選自由三羥甲丙烷的環氧乙烷及三羥甲丙烷的環氧丙烷中的至少1種而改質的三(甲基)丙烯酸酯、經藉由選自由新戊四醇的環氧乙烷及新戊四醇的環氧丙烷中的至少1種而改質的三(甲基)丙烯酸酯、經藉由選自由新戊四醇的環氧乙烷及新戊四醇的環氧丙烷中的至少1種而改質的四(甲基)丙烯酸酯、經藉由選自由二新戊四醇的環氧乙烷及二新戊四醇的環氧丙烷中的至少1種而改質的五(甲基)丙烯酸酯、經藉由選自由二新戊四醇的環氧乙烷及二新戊四醇的環氧丙烷中的至少1種而改質的六(甲基)丙烯酸酯等。
此等之中,較佳為使3價以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯。在著色層的強度高、著色層的表面平滑性優異、且難以在未曝光部分的基板上及遮光層上產生浮渣(scum)、難以產生膜殘留等的點上,在使3價以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得的多官能(甲基)丙烯酸酯之中,特佳為三羥甲丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯;在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯之中,特佳為使新戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得的化合物、使二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得的化合物。
在本發明中,(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物係可單獨使用或混合2種以上使用。
相對於(B)黏著劑樹脂100質量份而言,本發明中的(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物的含量較佳為10~1,000質量份,更佳為20~500質量份,再更佳為50~300質量份,特佳為80~200質量份。此時,具有2個以上的烯性不飽和基的化合物之含量若過少,則有無法獲得充分硬化性之虞。另一方面,具有2個以上的烯性不飽和基的化合物之含量若過多,在對本發明之著色組成物賦予鹼顯影性的情形下,則會有鹼顯影性降低、未曝光部分的基板上或遮光層上浮渣、膜殘留等容易產生之傾向。
-(D)光聚合起始劑-
(D)光聚合起始劑係藉由可見光、紫外線、遠紫外線、電子射線、X射線等放射線之曝光而產生活性種之化合物,其中該活性種係可引發上述(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物之聚合反應。本發明之著色組成物之特徵在於含有分子間抓氫型的光自由基起始劑作為(D)光聚合起始劑。藉此,得到可形成耐溶劑性優異的著色層之著色組成物。
以分子間抓氫型的光自由基起始劑而言,可列舉例如:聯咪唑系化合物、二苯基酮系化合物、9-氧硫系化合物、多核醌系化合物等。此等之中,較佳為聯咪唑系化合物。
在本發明中,分子間抓氫型的光自由基起始劑係可單獨使用或混合2種以上使用。
聯咪唑系化合物係指具有至少1種的下述式(5)、式(6)或式(7)所表示的骨架之化合物。

以此具體例而言,可列舉例如:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-肆(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-聯咪唑等的雙(經鹵素取代之苯基)肆(烷氧基羰基苯基)聯咪唑;2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等的雙(經鹵素取代之苯基)四苯基聯咪唑。
聯咪唑系化合物係可單獨使用或混合2種以上使用。
此等的聯咪唑系化合物之中,較佳為2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑及2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑,特佳為2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑。
在本發明中,相對於(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物100質量份而言,分子間抓氫型的光自由基起始劑的含量通常為0.01~50質量份,較佳為1~40質量份,更佳為5~30質量份,更佳為10~30質量份。
在本發明中,使用聯咪唑系化合物作為光聚合起始劑時,在可進一步提升感度的點上,較佳為進一步併用下述的氫予體。此處所謂的「氫予體」相對於藉由曝光而從聯咪唑系化合物所產生的自由基而言,係意味著可供給氫原子的化合物。以本發明中的氫予體而言,較佳為下述所定義的硫醇系化合物、胺系化合物等。
硫醇系化合物係意味著具有1個以上、較佳為1~3個、更佳為1~2個的氫硫基之化合物,其中該氫硫基係以苯環或雜環作為母核且與該母核直接鍵結(以下稱為「硫醇系氫予體」)。又,胺系化合物係意味著具有1個以上、較佳為1~3個、更佳為1~2個的胺基之化合物,其中該胺基係以苯環或雜環作為母核且與該母核直接鍵結(以下稱為「胺系氫予體」)。再者,此等的氫予體亦可同時具有氫硫基與胺基。
以下,更具體地針對氫予體進行說明。
硫醇系氫予體可具有各1個以上的苯環或雜環,或是亦可具有苯環與雜環兩者。具有2個以上之此等的環時,亦可形成稠環。
又,硫醇系氫予體在具有2個以上的氫硫基時,在至少1個的游離氫硫基殘留的範圍內,剩下的氫硫基的1個以上可以烷基、芳烷基或芳基取代。進一步而言,在至少1個的游離氫硫基殘留的範圍內,可具有2個硫原子介於伸烷基(alkanediyl)等2價的有機基而鍵結的結構單元、或是2個的硫原子以二硫化物的形態鍵結的結構單元。
再者,硫醇系氫予體在氫硫基以外的地方,可使用羧基、烷氧基羰基、經取代之烷氧基羰基、苯氧基羰基、經取代之苯氧基羰基、腈基等來進行取代。
以這樣的硫醇系氫予體之具體例而言,可列舉2-氫硫基苯并噻唑、2-氫硫基苯并唑、2-氫硫基苯并咪唑、2,5-二氫硫基-1,3,4-噻二吖唑、2-氫硫基-2,5-二甲基胺基吡啶等的經氫硫基取代之雜環化合物。
此等的硫醇系氫予體之中,較佳為2-氫硫基苯并噻唑等的經氫硫基取代之苯并噻唑、2-氫硫基苯并唑等的經氫硫基取代之苯并唑,更佳為經氫硫基取代之苯并噻唑,特佳為2-氫硫基苯并噻唑。
又,胺系氫予體可具有各1個以上的苯環或雜環,或是亦可具有苯環與雜環兩者。具有2個以上之此等的環時,亦可形成稠環。
又,胺系氫予體係所有的胺基可為一級胺基,胺基的1個以上亦可為以烷基或經取代之烷基進行取代的二級胺基或三級胺基,又,在胺基以外的地方,可使用羧基、烷氧基羰基、經取代之烷氧基羰基、苯氧基羰基、經取代之苯氧基羰基、腈基等來進行取代。
以這樣的胺系氫予體之具體例而言,可列舉4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮等的經胺基取代之二苯基酮;4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、乙基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、4-二甲基胺基安息香酸、4-二甲基胺基苯甲腈等。
此等的胺系氫予體之中,較佳為4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮等的經胺基取代之二苯基酮,特佳為4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮。
再者,胺系氫予體在聯咪唑系化合物以外的光聚合起始劑的情形下亦具有作為增感劑的作用。
在本發明中,氫予體係可單獨使用或混合2種以上使用。
在本發明中,將氫予體與聯咪唑系化合物併用時,相對於(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物100質量份,氫予體的含量較佳為0.01~40質量份,更佳為1~30質量份,特佳為1~20質量份。若氫予體的含量過少時,則有感度改良效果低落之傾向。另一方面,若過多時,則有所形成的著色層於顯影時容易從基板脫落之傾向。
又,相對於聯咪唑系化合物100質量份,氫予體的含量較佳為5~60質量份,更佳為10~40質量份。
在本發明中,以光聚合起始劑而言,可與分子間抓氫型的光自由基起始劑一起併用分子內鍵結斷裂型的光聚合起始劑。以分子內鍵結斷裂型的光聚合起始劑而言,可列舉例如:苯乙酮系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物、鎓鹽系化合物、安息香系化合物、α-二酮系化合物、重氮系化合物、亞胺磺酸鹽系化合物等。此等之中,較佳為由苯乙酮系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物的群組中所選出的至少1種。
從提高所期望的效果之點來看,分子間抓氫型的光自由基起始劑的含有比例在全部光聚合起始劑中,較佳為50質量%以上,更佳為60質量%以上,再更佳為70質量%以上。再者,上限雖無特別限制,但為90質量%,較佳為80質量%。
-(E)陰離子性界面活性劑-
使用鹼性染料或鹼性色澱顏料作為著色劑時,可藉由使其含有(E)陰離子性界面活性劑,而提高彼等的耐熱性。以陰離子性界面活性劑而言,並無特別的限制,可列舉例如:羧酸系界面活性劑、磷酸系界面活性劑、磺酸系界面活性劑等。
以上述羧酸系界面活性劑之具體例而言,可列舉硬脂酸一乙醇胺鹽、硬脂酸鈉、聚醚酯酸的胺鹽等。
又,以上述磷酸系界面活性劑之具體例而言,可列舉羥基環氧乙烷磷酸酯、羥基環氧乙烷磷酸酯的鈉鹽、環氧乙烷烷基磷酸酯、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚磷酸酯等。
又,以上述磺酸系界面活性劑之具體例而言,可列舉十二基苯磺酸鈉、月桂基硫酸三乙醇胺鹽、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸鈉、二烷基硫琥珀酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸銨、聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨、聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸銨等。
此等之中,從提高所期望的效果之點來看,較佳為磷酸系界面活性劑、磺酸系界面活性劑。在磷酸系界面活性劑之中,特佳為羥基環氧乙烷磷酸酯、環氧乙烷烷基磷酸酯、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚磷酸酯。在磺酸系界面活性劑之中,特佳為聚氧乙烯烷基醚硫酸銨等的烷基醚硫酸銨,以具體例而言,可列舉聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨等。(E)陰離子性界面活性劑係可單獨使用或混合2種以上使用。
相對於著色劑100質量份,(E)陰離子性界面活性劑的含量較佳為5~50質量份,特佳為20~40質量份。在這樣的範圍下,藉由使其含有陰離子性界面活性劑,亦經由高溫的加熱步驟,而使形成色度特性不低落的著色層成為可能。
-(F)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物以外的交聯劑-
在本發明之著色組成物中,可藉由使其含有上述(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物以外的交聯劑(以下亦僅稱為「(F)交聯劑」),而進一步提高耐熱性或耐溶劑性。以這樣的(F)交聯劑而言,可列舉例如:具有2個以上的環氧基之化合物、具有合計2個以上由N-羥甲基及N-烷氧基甲基所選出的基之化合物等。
以上述具有2個以上的環氧基的化合物而言,較佳為具有2個以上的環氧丙烷基的化合物,以其具體例而言,可列舉3,7-雙(3-環氧丙烷基)-5-氧雜壬烷、3,3’-(1,3-(2-亞甲基)丙烷二基雙(氧亞甲基))雙-(3-乙基環氧丙烷)、1,4-雙[(3-乙基-3-環氧丙烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-雙[(3-乙基-3-環氧丙烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-雙[(3-乙基-3-環氧丙烷基甲氧基)甲基]丙烷、乙二醇雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、二環戊烯基雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、三乙二醇雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、四乙二醇雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、三環癸烷二基二亞甲基(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、三羥甲丙烷參(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、1,4-雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲氧基)丁烷、1,6-雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲氧基)己烷、新戊四醇參(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、新戊四醇肆(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、聚乙二醇雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、二新戊四醇六(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、二新戊四醇五(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、二新戊四醇肆(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、己內酯改質二新戊四醇六(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、己內酯改質二新戊四醇五(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、二-三羥甲丙烷肆(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、EO改質雙酚A雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、PO改質雙酚A雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、EO改質氫化雙酚A雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、PO改質氫化雙酚A雙(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚、EO改質雙酚F(3-乙基-3-環氧丙烷基甲基)醚等。
又,以具有合計2個以上的由N-羥甲基及N-烷氧基甲基所選出的基之化合物而言,可列舉例如:具有三聚氰胺結構、苯并胍胺結構、脲結構的化合物等。再者,所謂的三聚氰胺結構、苯并胍胺結構係各自具有1以上的三環作為基本骨架的化學結構、具有1以上的苯基取代之三環作為基本骨架的化學結構,亦包含三聚氰胺化合物、苯并胍胺化合物或彼等的縮合物之概念。以這樣的化合物之具體例而言,可列舉下述式(8)~(12)所表示的化合物。

上述式(8)~(12)中,R係相互獨立地表示氫原子或碳數1~4的烷基。以碳數1~4的烷基而言,具體而言,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基等。
在本發明中,(F)交聯劑係可單獨使用或混合2種以上使用。
相對於(B)黏著劑樹脂100質量份,本發明中的(F)交聯劑的含量較佳為10~500質量份,特佳為30~200質量份。藉由在這樣的範圍下使其含有(F)交聯劑,而可更加提高耐熱性或耐溶劑性。
-(G)溶劑-
本發明之著色組成物含有上述(A)~(D)成分及可任意添加的其他成分,但一般可摻合溶劑而作為液狀組成物來調製。
以上述溶劑而言,只要是將構成著色組成物之(A)~(D)成分或其他成分分散或溶解,不與此等的成分反應,且具有適度的揮發性者,則可適宜地選擇而使用。
以這樣的溶劑而言,可列舉例如:乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、乙二醇一正丙基醚、乙二醇一正丁基醚、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、二乙二醇一正丙基醚、二乙二醇一正丁基醚、三乙二醇一甲基醚、三乙二醇一乙基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇一正丙基醚、丙二醇一正丁基醚、二丙二醇一甲基醚、二丙二醇一乙基醚、二丙二醇一正丙基醚、二丙二醇一正丁基醚、三丙二醇一甲基醚、三丙二醇一乙基醚等的(聚)烯烴基二醇一烷基醚類;乳酸甲酯、乳酸乙酯等的乳酸烷酯類;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、三級丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環己醇等的(環)烷醇類;二丙酮醇等的酮醇類;乙二醇一甲基醚乙酸酯、乙二醇一乙基醚乙酸酯、二乙二醇一甲基醚乙酸酯、二乙二醇一乙基醚乙酸酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯、二丙二醇一甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等的(聚)烯烴基二醇一烷基醚乙酸酯類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等的其他醚類;甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類;3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基丁酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等的烷氧基羧酸酯類;丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丁酸i-丁基、甲酸正戊酯、丁酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧丁酸乙酯等的其他酯類;甲苯、二甲苯等的芳香族烴類;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等的醯胺或內醯胺類等。
此等的溶劑之中,從溶解性、顏料分散性、塗布性等的觀點來看,較佳為丙二醇一甲基醚、丙二醇一乙基醚、乙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一甲基醚乙酸酯、丙二醇一乙基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、丁酸正丁酯、丁酸丁酯、甲酸正戊酯、丁酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
在本發明中,溶劑係可單獨使用或混合2種以上使用。
溶劑的含量並無特別的限定,但從所得的著色組成物之塗布性、安定性等的觀點來看,從該著色組成物除去溶劑的各成分之合計濃度較佳為成為5~50質量%的量,特佳為成為10~40質量%的量。
-添加劑-
本發明之著色組成物亦可視需要地含有各種的添加劑。
以添加劑而言,可列舉例如:玻璃、礬土等的填充劑;聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等的高分子化合物;氟系界面活性劑、矽系界面活性劑等的界面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷等的密著促進劑;2,2-硫雙(4-甲基-6-三級丁基苯酚)、2,6-二(三級丁基)苯酚等的抗氧化劑;2-(3-三級丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯基酮類等的紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等的抗凝集劑;丙二酸、己二酸、伊康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-戊二醇、2-胺基-1,3-戊二醇、4-胺基-1,2-丙二醇等的殘渣改良劑;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等的顯影性改良劑;具有揭示於日本特開2008-242078號公報等的反應性官能基之矽氧烷低聚物等。
本發明之著色組成物係可以適宜的方法來調製,特定著色劑為鹼性染料時,係可藉由揭示於例如:日本特開2008-58642號公報、日本特開2010-132874號公報等的方法來調製。使用鹼性染料(特定著色劑)連同顏料時,如日本特開2010-132874號公報所揭示,可採用藉由將含有特定著色劑之染料溶液通過第1過濾器後,將通過第1過濾器的染料溶液與另外調製的顏料分散液等混合,將所得的著色組成物通過第2過濾器而調製的方法。又,亦可採用藉由將鹼性染料(特定著色劑)與上述(B)~(D)成分以及視需要的上述(E)~(F)成分及添加劑成分溶解於(G)溶劑中,將所得的溶液通過第1過濾器後,將通過第1過濾器的溶液與另外調製的顏料分散液混合,將所得的著色組成物通過第2過濾器而調製的方法。又,亦可採用藉由將含有特定著色劑之染料溶液通過第1過濾器後,將通過第1過濾器的染料溶液與上述(B)~(D)成分以及視需要的上述(E)~(F)成分及添加劑成分混合和溶解,將所得的溶液通過第2過濾器,進一步將通過第2過濾器的溶液與另外調製的顏料分散液混合,將所得的著色組成物通過第3過濾器而調製的方法。 彩色濾光片及其製造方法
本發明之彩色濾光片係具備使用本發明之著色組成物所形成的著色層而成者。
以製造彩色濾光片的方法而言,一開始可列舉以下的方法。首先,在基板的表面上,視需要地以劃分形成像素的部分的方式形成遮光層(黑矩陣)。接著,在此基板上塗布例如:含有特定著色劑之本發明之藍色的感放射線性組成物之液狀組成物之後,進行預焙使溶劑蒸發,形成塗膜。接著,隔著光罩對此塗膜進行曝光之後,使用鹼顯影液進行顯影,溶解去除塗膜的未曝光部分。之後,藉由後焙,而形成以規定的排列來配置藍色的像素圖型之像素陣列。
接著,使用綠色或紅色的各著色感放射線性組成物,與上述同樣地進行各著色感放射線性組成物的塗布、預焙、曝光、顯影及後焙,依序於同一基板上形成綠色的像素陣列及紅色的像素陣列。藉此,獲得在基板上配置紅色、綠色及藍色三原色的像素陣列之彩色濾光片。惟在本發明中,形成各色的像素的順序並不限於上述之方法。又,在製造彩色濾光片的第一方法中,上述藍色、綠色、紅色的像素陣列的任1以上只要是使用本發明之著色組成物而形成的著色層即可。
又,黑矩陣係可藉由將使用濺鍍或氣相沉積而成膜之鉻等的金屬薄膜利用光蝕刻法成為所期望的圖型而形成,但使用分散有黑色著色劑的著色感放射線性組成物亦可與形成上述像素的情形同樣地形成。本發明之著色組成物亦可適宜地使用在該黑矩陣的形成上。
以形成彩色濾光片時所使用的基板而言,可列舉例如:玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
又,在此等的基板上,根據期望而可預先施予使用矽烷偶合劑等之藥品處理、電漿處理、離子電鍍、濺鍍、氣相反應法、蒸鍍等適宜的前處理。
在將著色感放射線性組成物塗布於基板上時,可採用噴灑塗布法、輥塗布法、旋轉塗布法(旋塗法)、狹縫式模塗布法、棒塗布法等適宜的塗布法,但特佳為採用旋塗法、狹縫式模塗布法。
預焙一般組合減壓乾燥與加熱乾燥來進行,減壓乾燥一般進行至達到50~200Pa,又,加熱乾燥的條件一般為在70~110℃下1~10分鐘左右。
作為乾燥後的膜厚之塗布厚度一般為0.6~8μm,較佳為1.2~5μm。
以在形成由像素及黑矩陣所選出的至少1種時所使用的放射線的光源而言,可列舉例如:氙燈、鹵素燈、鎢絲燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈等的燈管光源;或氬離子雷射、YAG雷射、XeCl準分子雷射、氮氣雷射等的雷射光源等,但較佳為波長為190~450nm的範圍之放射線。
一般而言,放射線的曝光量較佳為10~10,000J/m2
又,以上述鹼顯影液而言,較佳為例如:碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲銨、膽鹼、1,8-二吖雙環[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二吖雙環[4.3.0]-5-壬烯等水溶液。
在上述鹼顯影液中,亦可適量添加例如:甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑或界面活性劑等。再者,鹼顯影後一般係進行水洗
以顯影處理法而言,可適用噴淋顯影法(shower development)、噴霧顯影法(spray development)、浸漬顯影法(dip development)、覆液顯影法(paddle development)等。顯影條件較佳為在常溫下5~300秒。
後焙的條件一般為在120~280℃下進行10~60分鐘左右,但從特定著色劑的耐熱性之點來看,後焙的溫度較佳為240℃以下,特佳為230℃以下。
如這般形成的像素的膜厚通常為0.5~5μm,較佳為1~3μm。
又,以製造彩色濾光片之第二方法而言,可採用藉由日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等所揭示之噴墨方式而獲得各色的像素之方法。在此方法中,首先,在基板的表面上形成亦兼具遮光機能的隔板。接著,在形成的隔板內,將例如:含有特定著色劑之本發明之藍色著色熱硬化性組成物的液狀組成物使用噴墨裝置而吐出之後,進行預焙使溶劑蒸發。接著,將此塗膜曝光之後,藉由後焙而使其硬化形成藍色的像素圖型。
接著,使用綠色或紅色的各著色熱硬化性組成物,與上述同樣地進行,在同一基板上依序形成綠色的像素圖型及紅色的像素圖型。藉此,獲得在基板上配置有紅色、綠色及藍色三原色的像素圖型之彩色濾光片。但在本發明中,形成各色像素的順序,並不限於上述者。又,在製造彩色濾光片之第二方法中,若為使用本發明之著色組成物而形成上述藍色、綠色、紅色的像素陣列之任1以上的著色層即可。
再者,上述隔板不僅能實現遮光機能,亦可實現用於在分割內所吐出之各色的著色熱硬化性組成物不進行混色的機能,因此,相較於上述第一方法中所使用的黑矩陣,其膜厚較厚。因此,隔板一般係使用黑色感放射線性組成物形成。
形成彩色濾光片時所使用的基板及放射線的光源,又,預焙及後焙的方法及條件係與上述第一方法相同。因此,使用噴墨方式所形成的像素的膜厚係與隔板的高度為相同程度。
在藉此而獲得的像素圖型上,視需要地形成保護膜後,使用濺鍍形成透明導電膜。形成透明導電膜後,亦可進一步形成間隔物而作成彩色濾光片。間隔物一般係使用感放射線性組成物而形成,但亦可作成具有遮光性的間隔物(黑色間隔物)。此時,使用分散有黑色著色劑的著色感放射線性組成物,但本發明之著色組成物亦可適宜地用於該黑色間隔物的形成。
藉此而獲得的本發明之彩色濾光片由於亮度及色純度極高,對於彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、色彩感應器(color sensor)、有機EL顯示元件、電子紙等極為有用。 顯示元件
本發明之顯示元件係具備本發明之彩色濾光片者,以顯示元件而言,可列舉彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等。
具備本發明之彩色濾光片的彩色液晶顯示元件係可為穿透型,亦可為反射型,可獲得適宜的結構。在配置有薄膜電晶體(TFT)之驅動用基板與其他的基板上形成例如:彩色濾光片,而可得到驅動用基板與形成有彩色濾光片的基板隔著液晶層相對的結構,此外,亦可得到配置有薄膜電晶體(TFT)之驅動用基板的表面上形成彩色濾光片的基板與形成ITO(摻雜錫的氧化銦)電極或是IZO(氧化銦與氧化鋅的混合物)電極之基板隔著液晶層相對的結構。後者的結構具有所謂獲得可使開口率顯著地提升、並且明亮且高精細的液晶顯示元件之優點。
具備本發明之彩色濾光片的彩色液晶顯示元件係可具備以其他的冷陰極螢光燈管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)、白色LED作為光源之背光模組。以白色LED而言,可列舉例如:藉由組合紅色LED、綠色LED與藍色LED並混合色而獲得白色光之白色LED;藉由組合藍色LED、紅色LED與綠色螢光體並混合色而獲得白色光之白色LED;藉由組合藍色LED、紅色發光螢光體與綠色發光螢光體並混合色而獲得白色光之白色LED;藉由藍色LED與YAG系螢光體的混合色而獲得白色光之白色LED;藉由組合藍色LED、橘色發光螢光體與綠色發光螢光體並混合色而獲得白色光之白色LED;藉由組合紫外線LED、紅色發光螢光體、綠色發光螢光體與藍色發光螢光體並混合色而獲得白色光之白色LED等。
對於具備本發明之彩色濾光片的彩色液晶顯示元件,可適用TN(Twisted Nematic)型、STN(Super Twisted Nematic)型、IPS(In-Planes Switching)型、VA(Vertical Alignment)型、OCB(Optically Compensated Birefringence)型等之適宜的液晶模式。
又,具備本發明之彩色濾光片的有機EL顯示元件係可採用適宜的結構,可列舉例如:揭示於日本特開平11-307242號公報的結構。
又,具備本發明之彩色濾光片的電子紙係可採用適宜的結構,可列舉例如:揭示於日本特開2007-41169號公報的結構。 [實施例]
以下,列舉實施例,更具體地說明本發明的實施形態。惟,本發明並不限於下述實施例。 <顏料分散液的調製> 顏料分散液調製例1
使用15質量份的C.I.Pigment Blue 15:6作為著色劑、12.5質量份(固體成分濃度=40質量%)的BYK-LPN21116(BYK公司製)作為分散劑、72.5質量份的丙二醇一甲基醚乙酸酯作為溶劑,以珠磨進行處理,調製顏料分散液(A-1)。 <染料溶液的調製> 染料溶液調製例1
將5質量份的下述式所表示的化合物A與作為溶劑的丙二醇一甲基醚95質量份混合,調製染料溶液A。
染料溶液調製例2
將5質量份的下述式所表示的化合物B與作為溶劑的丙二醇一甲基醚95質量份混合,調製染料溶液B。
染料溶液調製例3
將5質量份的下述式所表示的化合物C與作為溶劑的丙二醇一甲基醚95質量份混合,調製染料溶液C。
染料溶液調製例4
將5質量份的下述式所表示的化合物D與作為溶劑的丙二醇一甲基醚95質量份混合,調製染料溶液D。
染料溶液調製例5
將5質量份的下述式所表示的化合物E與作為溶劑的丙二醇一甲基醚95質量份混合,調製染料溶液E。
<黏著劑樹脂的合成> 合成例1
在具備冷卻管與攪拌機的燒瓶中,加入丙二醇一甲基醚乙酸酯100質量份,並進行氮氣沖洗(nitrogen purge)。加熱至80℃,在同溫度下,耗費1小時滴下丙二醇一甲基醚乙酸酯100質量份、甲基丙烯酸20質量份、苯乙烯10質量份、甲基丙烯酸苄酯5質量份、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯15質量份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯23質量份、N-苯基順丁烯二醯亞胺12質量份、琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)15質量份及2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)6質量份的混合溶液,保持此溫度,並進行聚合2小時。之後,藉由將反應溶液的溫度升溫至100℃,並進一步進行聚合1小時,而獲得黏著劑樹脂溶液(固體成分濃度=33質量%)。
所得之黏著劑樹脂係Mw=12,200、Mn=6,500。此黏著劑樹脂稱為「黏著劑樹脂(b)」。 <著色組成物的調製及評估> 實施例1
將顏料分散液(A-1)13.6質量份、27.2質量份的染料溶液A、黏著劑樹脂(b)溶液21.6質量份作為黏著劑樹脂、東亞合成股份有限公司製M-402(二新戊四醇六丙烯酸酯與二新戊四醇五丙烯酸酯的混合物)9.2質量份作為(C)成分、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑1.7質量份作為光聚合起始劑、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮0.3質量份與2-氫硫基苯并噻唑0.2質量份作為氫予體、0.2質量份的DIC股份有限公司製MEGAFACE F-554作為氟系界面活性劑、及3-甲氧基丁基乙酸酯作為溶劑進行混合,調製固體成分濃度20質量%的著色組成物。
使用旋轉塗布機將所得之著色組成物塗布於玻璃基板上後,以80℃的加熱板進行預焙10分鐘,形成膜厚約2.5μm的塗膜。
接著,將此基板冷卻至室溫之後,使用高壓水銀燈且未將光罩介於中間,使用包含365nm、405nm及436nm各波長之放射線在2,000J/m2之曝光量下對各塗膜進行曝光,藉此而製作在基板上形成藍色的評估用硬化膜之評估用基板2片。 耐熱性的評估
在230℃的無塵烘箱(clean oven)內,將評估用基板2片之中的1片進行後烘1小時。用顏色分析儀(大塚電子(股)製MCPD2000),對後烘前後的基板測定色差(△Eab*)。然後,將△Eab*小於3.0時評估為「◎」,將△Eab*為3.0以上小於5.0時評估為「○」,將△Eab*為5.0以上時評估為「×」。再者,△Eab*值越低,則意味著越良好。將評估結果示於表2。 耐溶劑性的評估
將上述所得之評估用基板2片之中剩餘的1片浸漬於25℃的丙二醇一甲基乙酸酯30分鐘。以觸針式膜厚測定基(Alpha-Step公司IQ、KLA-Tencor公司)測定此處理前後的膜厚,算出殘膜率(處理後膜厚/處理前膜厚×100)。然後,將殘膜率為90%以上時評估為「◎」,將殘膜率為80%以上小於90%時評估為「○」,將殘膜率小於80%時評估為「×」。再者,殘膜率越高,則意味著越良好。將評估結果示於表2。 實施例2~9及比較例1~5
在實施例1中,除了將構成成分的種類及量變更成如表1所示以外,係與實施例1同樣地調製著色組成物。然後,針對所得之著色組成物,與實施例1同樣地進行評估。將評估結果示於表2。
在表1中,各成分係如下所述。
C-1:東亞合成股份有限公司製M-402(二新戊四醇六丙烯酸酯與二新戊四醇五丙烯酸酯的混合物)
D-1:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑
D-2:乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)
D-3:4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮(氫予體)
D-4:2-氫硫基苯并噻唑(氫予體)
D-5:下述式(13)所表示的光聚合起始劑
E-1:DIC股份有限公司製氟系界面活性劑MEGAFACE F-554
E-2:市售的磷酸系界面活性劑(羥基環氧乙烷磷酸酯)
E-3:市售的磺酸系界面活性劑(聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸銨)
权利要求:
Claims (8)
[1] 一種著色組成物,其含有(A)著色劑、(B)黏著劑樹脂、(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物及(D)光聚合起始劑;其特徵在於含有具有下述陰離子之鹼性著色劑作為(A)著色劑,其中該陰離子具有由包含氰基、鹵化烴基以及鹵磺醯基(halo sulfonyl)的群組中所選出的至少1種的拉電子基,且含有分子間抓氫(intermolecular hydrogen abstraction)型的光自由基起始劑作為(D)光聚合起始劑。
[2] 一種著色組成物,其含有(A)著色劑、(B)黏著劑樹脂、(C)具有2個以上的烯性不飽和基的化合物及(D)光聚合起始劑;其特徵在於含有具有下述陰離子之鹼性著色劑作為(A)著色劑,其中該陰離子具有由包含氰基、鹵化烴基以及鹵磺醯基的群組中所選出的至少1種的拉電子基,且含有聯咪唑系化合物作為(D)光聚合起始劑。
[3] 如申請專利範圍第1或2項之著色組成物,具有拉電子基之該陰離子係下述式(1a)~(1e)之任一個所表示的陰離子,R1(-SO3 -)a (1a)[式(1a)中,R1係表示可具有連結基的鹵化烴基,a係表示1以上的整數],[(R2)2N]- (1b)[式(1b)中,R2係相互獨立地表示可具有氰基、鹵磺醯基或連結基的鹵化烷磺醯基,在R2為可具有連結基的鹵化烷磺醯基的情形下,R2之間亦可互相鍵結來形成環],[(R3)bP Hal6-b]- (1c)[式(1c)中,R3係表示鹵化烴基,P係表示磷原子,Hal係表示鹵素基(halo group),在R3、Hal各自為多個存在的情況下,其係可相同,亦可不同,b係表示1~6的整數],[(R4)cB Hal4-c]- (1d)[式(1d)中,R4係表示鹵化烴基或氰基,B係表示硼原子,Hal係表示鹵素基,在R4、Hal各自為多個存在的情況下,其係可相同,亦可不同,c係表示1~4的整數],[(R5)3C]- (1e)[式(1e)中,R5係相互獨立地表示鹵磺醯基或鹵化烷磺醯基]。
[4] 如申請專利範圍第1或2項之著色組成物,其中該鹼性著色劑係三芳基甲烷系著色劑。
[5] 如申請專利範圍第1項之著色組成物,其中該分子間抓氫型的光自由基起始劑的含有比例為全部光聚合起始劑中50質量%以上。
[6] 如申請專利範圍第2項之著色組成物,其中該聯咪唑系化合物的含有比例為全部光聚合起始劑中50質量%以上。
[7] 一種彩色濾光片,其係具備使用如申請專利範圍第1至6項中任一項之著色組成物所形成之著色層而成。
[8] 一種顯示元件,其係具備如申請專利範圍第7項之彩色濾光片。
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